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尼龍齒輪汽車(chē)零部件中的應用及開(kāi)發(fā)
發(fā)布:2017-01-20 15:29 點(diǎn)擊量:224
耐熱性PA 作為大量應用的工程塑料,提高耐熱性始終是生產(chǎn)廠(chǎng)和用戶(hù)的目標。PA進(jìn)一步滲入汽車(chē)市場(chǎng)推動(dòng)力是開(kāi)發(fā)出定位于汽車(chē)機罩下應用的新一代樹(shù)脂,保持高剛性、高韌性同時(shí),提高耐熱性和流動(dòng)性,半芳香族尼龍(PA9T,聚對苯二甲酰1,9壬二胺)是代表性實(shí)用耐熱PA,Zytel HTN 和PPA亦為半芳香族尼龍樹(shù)脂。 美國Du Pont公司的高溫尼龍Zytel HTN已為用戶(hù)熟悉,具有高耐熱性,可替代PPS和熱固性樹(shù)脂用于氣動(dòng)剎車(chē)系統,節約成本和部件輕型化。隨著(zhù)機罩下溫度升高,近幾年對高溫尼龍需求增加,其市場(chǎng)競爭加劇,除以聚鄰苯二甲酰胺(PPA)為基礎樹(shù)脂的Zytel HTN外,Solvay高性能聚合物(Advanced Polymers)公司推出了系列PPA樹(shù)脂牌號,能連續耐溫200℃,尺寸穩定性極高,符合發(fā)動(dòng)機室小型化要求,由于部件多,空間小,空氣流動(dòng)差,導致發(fā)動(dòng)機室溫度更高,因此要求更耐高溫牌號。此外,瑞士EMSGrivory公司也推出了耐高溫的Grivory HT高溫尼龍系列樹(shù)脂。預計新應用還有汽車(chē)新一代42V電子系統,老的系統是上世紀50年代開(kāi)始使用的,已不能滿(mǎn)足汽車(chē)現代化、多功能、自動(dòng)化程度更高的要求,重新設計系統的部件對材料高溫性能提出了明確的要求。Du Pont公司開(kāi)發(fā)的半透明PA66 Zytel牌號,做42V電子系統保險絲盒,成本比聚砜和聚醚砜便宜20%。 Rhodia公司開(kāi)發(fā)的2個(gè)用于冷卻水箱和冷卻、加熱回路的玻纖增強PA66 Technyl牌號,能在130℃下長(cháng)期連續使用,最高承受溫度達160℃。 發(fā)動(dòng)機室進(jìn)氣歧管(AIM)是近幾年開(kāi)發(fā)成功的主要塑料汽車(chē)部件,目前以PA(包括PPA)為主要原料。 無(wú)鹵阻燃和其他PA 汽車(chē)、電子電器、家用電器、辦公室和通訊設備等領(lǐng)域要求阻燃PA,采用無(wú)毒、低發(fā)煙性、高耐熱阻燃劑,研究效率高、使PA力學(xué)性能下降少的無(wú)鹵阻燃劑和各種阻燃劑的協(xié)同效應是無(wú)鹵阻燃PA開(kāi)發(fā)重點(diǎn)。早在20世紀80年代末,BASF公司就推出無(wú)鹵阻燃PA Ultramid KR425,達UL94 V-0級,低溫沖擊強度達20kg.cm/cm,在此基礎上不斷推出新牌號,如1995年的KR4455。荷蘭AKZ0工程塑料公司也推出無(wú)鹵阻燃PA,荷蘭DSM工程塑料公司推出的不含鹵素和磷的未增強PA6牌號AkulonK2 2 5 -KS , 比重小,流動(dòng)性極好,0.75mm樣片達UL94 V-0級,AkulonK224-HG56是30%玻纖增強PA6,比標準玻纖增強阻燃牌號密度低,容易加工,不易起霜,1.5mm樣片達UL94-V0級。隨著(zhù)歐盟的RoHS、WEEE和ELV等指令發(fā)布和實(shí)施,美國、日本和我國等也相繼推出相應法規,無(wú)鹵阻燃PA需求增大,生產(chǎn)廠(chǎng)顯著(zhù)加快了性能符合要求、成本合理的無(wú)鹵阻燃PA牌號開(kāi)發(fā)步伐,適應經(jīng)濟全球化和人們增長(cháng)的健康理念的要求。 提高功能性牌號包括了激光焊接、耐乙二醇、高耐磨性、可在線(xiàn)涂漆等牌號,其中生產(chǎn)廠(chǎng)花大力氣開(kāi)發(fā)能激光焊接牌號,適應高度一體化、高耐熱、復雜形狀制品開(kāi)發(fā)要求,限于篇幅,不做詳細介紹。 代表性汽車(chē)用PA新材料 進(jìn)氣歧管專(zhuān)用PA 汽車(chē)發(fā)動(dòng)機進(jìn)氣歧管(AIM)是近年開(kāi)發(fā)成功的塑料汽車(chē)部件范例,塑料AIM不僅質(zhì)輕,而且由于內壁光滑,改進(jìn)氣體流動(dòng)性(提高流量),隔熱效果好,進(jìn)氣效率高,因而提高發(fā)動(dòng)機性能和燃料利用率。目前主要材料是PA6和PA66,更耐溫的PPA,還有PA/sPS共混物、酚醛樹(shù)脂等。美國初期選用PA66,采用去芯成型(lost core process)工藝制備,該法工藝復雜、成本高、生產(chǎn)效率低,逐漸被其他新工藝替代,目前已轉向先注塑兩片PA6 AIM部件,德州潤奧橡塑然后靠振動(dòng)焊接法連接。 B A S F 公司在A(yíng) IM用PA6 材料開(kāi)發(fā)上起先鋒作用,高熱穩定玻纖增強PA6Ultramid BGWG6用于歧管系統底部和內部部件,暴露的上部外罩選用Ultramid B3G G6,均含30%玻纖,為鈦灰色金屬外觀(guān)粒料,符合汽車(chē)廠(chǎng)Audi公司發(fā)動(dòng)機風(fēng)格要求,不需涂漆。 日本UBE公司開(kāi)發(fā)出AIM專(zhuān)用PA6牌號1015GNKF,具有AIM要求的物性和振動(dòng)焊接要求的二次加工性和焊接強度。日本東麗公司也推出AIM專(zhuān)用注塑級30%玻纖增強PA6牌號,耐熱性高,亦能用振動(dòng)焊接法連接。 汽車(chē)機罩下空間有限,有時(shí)實(shí)施振動(dòng)焊接法有困難,為適應復雜形狀和結構更緊湊的AIM連接要求,而且,
激光焊接條件溫和,焊接質(zhì)量好,制品殘余應力小。因此,樹(shù)脂廠(chǎng)花相當大精力開(kāi)發(fā)激光焊接PA料,Bayer公司、BASF公司和Du Pont公司都先后開(kāi)發(fā)出激光焊接PA6和PA66牌號,制備高度一體化、更耐熱的AIM。BASF公司激光PA6牌號Ultramid B3G6 LT對波長(cháng)1064mm的Nd-YAG激光透光率高達72%(2mm厚制品),成型時(shí)間短,適于加工厚壁和復雜形狀制品。美國Du Pont公司開(kāi)發(fā)出激光焊接PA66牌號,據說(shuō)激光透過(guò)率不如PA6牌號。Bayer公司推出三個(gè)激光焊接黑色玻纖增強PA6牌號。 如前所述,半芳香族PA具有更高的耐熱性, 35%玻纖增強PPAAmodel A-6135 HSL已被成功用于制備商品名叫SLX的AIM,PPA高溫和高濕下拉伸強度比PA66高得多,有更高的剛性、抗拉伸蠕變性和耐化學(xué)性,綜合性能超過(guò)普通PA,是值得注意的動(dòng)向。 PA納米復合材料 PA納米復合材料是1990年日本豐田中央研究所與PA樹(shù)脂廠(chǎng)UBE公司共同開(kāi)發(fā)成功的,是世界最早的聚合物納米復合材料,用做汽車(chē)定時(shí)器罩。近年來(lái),基于環(huán)保和成本的要求和考慮,利用納米材料改進(jìn)PA阻隔性在汽車(chē)燃油系統的開(kāi)發(fā)和應用備受關(guān)注。 意大利Fiat汽車(chē)公司已決定用PA納米復合材料作為燃油管阻隔材料,替代原來(lái)的PVDF阻隔材料,多層燃油管包括PA12外層、PA6/PA12共聚物粘接層、含2%納米粘土的PA6/PA66共聚物阻隔層、PA6內層,這種全PA結構燃油管,有便于回收的優(yōu)點(diǎn)。 PA6和有機改性納米層狀硅酸鹽(最高含量30%,重量分數)母料加入HDPE后能提高HDPE阻隔性,甲苯對這種HDPE/PA共混物的滲透率與甲苯對純PA相近,用于制備汽車(chē)燃油箱和油管內襯,可替代多層復合結構。 日本UBE公司開(kāi)發(fā)出尼龍/粘土納米復合材料(NCH)牌號,滿(mǎn)足越來(lái)越嚴格的對汽車(chē)燃油揮發(fā)泄漏量限制,有PA6系的1022C2和PA66系的5034C2,氧透過(guò)率(23℃,65%RH下,30mm厚)分別為22cc/m2?d和23cc/m2?d,水蒸氣透過(guò)率(40℃,90%RH下,30mm厚)分別為65g/m2?d和72g/m2?d,均約為一般尼龍牌號一半左右。應用目標為汽車(chē)燃油管,納米復合材料降低汽油、甲醇和有機溶劑滲透率,UBE公司的Ecobesta是PA6/PA66共混物為基礎樹(shù)脂的納米復合材料,比未填充PA6的對汽油的阻隔性高3倍。 市場(chǎng)消費和預測 目前歐洲平均每輛車(chē)用材料中塑料占10%(重量分數),塑料在汽車(chē)上用量穩步增長(cháng),目前每輛車(chē)用塑料120Kg左右,先進(jìn)車(chē)型用量更多,如BMW(寶馬)公司的BMW 328i型轎車(chē)每輛用塑料162Kg,占汽車(chē)總重的1德州潤奧橡塑1.6%,其中PA為21.8Kg。美國每年用于汽車(chē)發(fā)動(dòng)機室的PA已超過(guò)5.44萬(wàn)t,(大部分為玻纖和無(wú)機填充增強牌號),德州潤奧橡塑目前最大的應用制品是AIM,歐洲尼龍AIM占有率領(lǐng)先于美國和日本。據BASF公司的報道,每年汽車(chē)用PA配混料消費為80萬(wàn)t左右。 德州潤奧橡塑我國2 0 0 8 年中級轎車(chē)每輛平均用3kg PA工程塑料。2010年將升至4.2kg,低于發(fā)達國家用量,預計2020年前,中國每輛車(chē)用PA工程塑料以年均20%~30%速率增長(cháng),由于有許多合資汽車(chē)廠(chǎng),有利于較快地接近歐美和日本的水平。 汽車(chē)是PA工程塑料最大終端應用,世界PA和PA66工程塑料中汽車(chē)應用占有比例分別為34%和50%,反過(guò)來(lái)汽車(chē)工業(yè)推動(dòng)和要求PA改性料升級換代和高性能牌號開(kāi)發(fā)。汽車(chē)廠(chǎng)根據部件要求對PA原料廠(chǎng)提出性能規格要求,經(jīng)常要求配混料廠(chǎng)為其“定做”部件的專(zhuān)用PA配混料牌號。 結語(yǔ) P A 是重要的工程塑料,為保護地球環(huán)境,減少使地球變暖的CO2排放量,滿(mǎn)足不同汽車(chē)廠(chǎng)家及其部件的要求,PA樹(shù)德州潤奧橡塑脂和配混料不斷開(kāi)發(fā)出綜合性能更優(yōu)和滿(mǎn)足專(zhuān)門(mén)性能的PA改性配混料,新牌號層出不窮,有利于汽車(chē)小型化、輕量化,汽車(chē)是PA最大應用市場(chǎng),反過(guò)來(lái)又影響和促進(jìn)PA改性料向高性能化、系列化和專(zhuān)用化方向發(fā)展和新牌號的研究開(kāi)發(fā)。拉動(dòng)PA在汽車(chē)上用量穩步增長(cháng)的主要因素是提高汽車(chē)部件性能和降低車(chē)重生產(chǎn)成本和有利于環(huán)境,包括改進(jìn)制品外觀(guān)(表面質(zhì)量),提高舒適性和部件一體化,一體化后組裝容易,節省空間,簡(jiǎn)化設計。PA樹(shù)脂和配混料廠(chǎng)在提高材料耐熱性、加工性(流動(dòng)性和激光焊接性等)